Neues Verfahren kombiniert Null- bis Ultratieffeld-NMR mit spezieller Hyperpolarisationstechnik zum Nachweis von Alkoholen

Die Kernspinresonanz (NMR) ist ein analytisches Werkzeug mit einem breiten Anwendungsspektrum, einschließlich der Magnetresonanztomographie, die für diagnostische Zwecke in der Medizin verwendet wird. Die NMR erfordert jedoch oft die Erzeugung starker Magnetfelder, was den Umfang ihrer Verwendung einschränkt. Forscherinnen und Forscher der Johannes Gutenberg-Universität Mainz (JGU) und des Helmholtz-Instituts Mainz (HIM) haben nun neue Möglichkeiten entdeckt, die Größe entsprechender Geräte und auch das damit möglicherweise verbundene Risiko durch den Wegfall starker Magnetfelder zu reduzieren. Dies wird durch die Kombination der sogenannten Null- bis Ultratieffeld-NMR mit einer speziellen Hyperpolarisationstechnik erreicht. „Diese spannende neue Methode basiert auf einem innovativen Konzept. Sie eröffnet eine ganze Reihe von Möglichkeiten und überwindet bisherige Nachteile“, sagt Dr. Danila Barskiy, Sofja Kovalevskaja-Preisträgerin, die seitdem in der entsprechenden Disziplin an der JGU und HIM arbeitet 2020.
Neuer Ansatz, um Messungen ohne starke Magnetfelder zu ermöglichen
Die aktuelle Generation von NMR-Geräten ist – wegen der Magnete – extrem schwer und teuer. Ein weiterer erschwerender Faktor ist der derzeitige Mangel an flüssigem Helium, das als Kühlmittel verwendet wird. „Mit unserer neuen Technik bringen wir das ZULF-NMR schrittweise in Richtung eines völlig magnetfreien Zustands, aber wir haben noch viele Herausforderungen zu meistern“, sagte Barskiy.
Um Magnete in diesem Zusammenhang überflüssig zu machen, ist Barskiy auf die Idee gekommen, die Null- bis Ultratieffeld-Kernspinresonanz (ZULF-NMR) mit einer speziellen Technik zu kombinieren, die es ermöglicht, Atomkerne zu hyperpolarisieren. ZULF NMR ist selbst eine kürzlich entwickelte Form der Spektroskopie, die umfangreiche Analyseergebnisse liefert, ohne dass große Magnetfelder erforderlich sind. Ein weiterer Vorteil gegenüber der Hochfeld-NMR ist die Tatsache, dass ihre Signale auch in Gegenwart von leitfähigen Materialien wie Metallen gut detektiert werden können. Die für ZULF-NMR verwendeten Sensoren, typischerweise optisch gepumpte Magnetometer, sind hochempfindlich, einfach zu handhaben und bereits kommerziell erhältlich. Somit ist es relativ einfach, ein ZULF-NMR-Spektrometer zusammenzubauen.
SABRE-Relay: Drehbefehl übertragen wie ein Schlagstock
Das erzeugte NMR-Signal ist jedoch ein Problem, das behandelt werden muss. Die bisher eingesetzten Methoden zur Erzeugung des Signals sind nur für die Analyse einer begrenzten Auswahl an Chemikalien geeignet oder sonst mit exorbitanten Kosten verbunden. Aus diesem Grund hat Barskiy beschlossen, die Hyperpolarisationstechnik SABRE zu nutzen, die es ermöglicht, Kernspins in großer Zahl in Lösung auszurichten. Es gibt eine Reihe solcher Techniken, die ein Signal erzeugen würden, das für die Erkennung unter ZULF-Bedingungen ausreicht. Als besonders geeignet hat sich unter anderem SABRE, kurz für Signal Amplification by Reversible Exchange, erwiesen. Im Mittelpunkt der SABRE-Technik steht ein Iridium-Metallkomplex, der die Übertragung der Spinordnung von Parawasserstoff auf ein Substrat vermittelt. Barskiy ist es gelungen, die Nachteile zu umgehen, die sich aus der vorübergehenden Bindung der Probe an den Komplex ergeben, indem er SABRE-Relay, eine sehr neue Verbesserung der SABRE-Technik, einsetzt. In diesem Fall wird SABRE verwendet, um eine Polarisation zu induzieren, die dann an ein sekundäres Substrat weitergeleitet wird.
Spinchemie an der Schnittstelle von Physik und Chemie
In ihrem in Science Advances veröffentlichten Artikel mit dem Titel „Relayed Hyperpolarization for Zero-Field Nuclear Magnetic Resonance“ berichten Dr. Danila Barskiy, Hauptautor Erik Van Dyke und ihre Co-Autoren, wie sie die Signale für Methanol und Ethanol nachweisen konnten extrahiert aus einer Probe Wodka. „Dieses einfache Beispiel zeigt, wie wir den Anwendungsbereich der ZULF-NMR mit Hilfe einer kostengünstigen, schnellen und vielseitigen Methode der Hyperpolarisation erweitern konnten“, fasst Barskiy zusammen. „Wir hoffen, dass wir unserem Ziel ein Stück näher gekommen sind, die Entwicklung kompakter, tragbarer Geräte zur Analyse von Flüssigkeiten wie Blut und Urin zu ermöglichen und in Zukunft möglicherweise eine Diskriminierung bestimmter Chemikalien zu ermöglichen wie Glukose und Aminosäuren.“
Danila Barskiy erhielt 2020 einen Sofja Kovalevskaja-Preis der Alexander von Humboldt-Stiftung und wechselte in der Folge von der University of California, Berkeley nach Mainz, wo er in der Gruppe von Professor Dmitry Budker am Institut für Physik und HIM der JGU zu forschen begann. Barskiy ist auf dem Gebiet der physikalischen Chemie tätig und leitet eine Forschungsgruppe, die sich mit den möglichen Anwendungen von NMR in Chemie, Biologie und Medizin beschäftigt.
Quelle:
Johannes Gutenberg Universität Mainz
Referenz:
Van Dyke, ET, et al. (2022)Relayed Hyperpolarization for Zero-Field Nuclear Magnetic Resonance. Wissenschaftliche Fortschritte. doi.org/10.1126/sciadv.abp9242.
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